各类甙的性质与定性反应总结(3)

香豆精又名香豆素，在植物中分布广泛，尤以伞形科、豆科、芸香科、菊科等植物中为多，原多数用为香料，后因发现其有扩张冠状动脉、抑制肿瘤与防御紫外线烧伤作用而受到重视。香豆精的基本结构如下所示，此外尚有呋喃骈香豆精类、异呋喃骈香豆精类衍生物。秦皮中的七叶树甙（Aesculin）、补骨脂中的补骨脂内酯（Psora1en）、亮菌中的假蜜环菌素甲（ArmillarisinA）等均属香豆精类及其衍生物。香豆精甙能溶于水、甲醇、乙醇、碱液，难溶于亲脂性有机溶剂，其甙元能溶于沸水、乙醇、甲醇、氯仿、乙醚及碱液，难溶千冷水。香豆精类成分多具有芳香性，能随水蒸汽挥发或升华，多有萤光，紫外光下或在碱往溶液中更为明显。

定性反应异羟肟酸铁试验： 药材粉末0.5g，加5ml甲醇，在热水浴中加热数分钟，过滤，滤液加7%盐酸羟胺甲醇溶液2～3滴， 10%氢氧化钠溶浓2～3滴，水浴微热，冷后用稀盐酸调节pH为3～4，加1%三氯化铁乙醇溶液1～2滴，如显红色或紫色反应，示有香豆精类成分。

7.强心甙（Cardiac g1ycosides）

本甙类为存在于自然界的一类对心肌有显著兴奋作用的甙类，在医药上多用为强心药。

（1）通性： 强心甙元为带有不饱和内酯环的甾体衍生物。此不饱和内酯环多数为五元环（甲型），少数为六元环（乙型），都连接在甾核的C17位上。

按照现代对甾体化合物的化学命名法，属于甲型强心甙元的基本结构称为强心甾（cardenclide），属于乙型甙元的基本结构称为海葱甾（Scillanolide）或蟾酥甾（Bufanolide）。强心甙中的糖大多连接在C3羟基上，糖的分子为单糖、双糖或多个，α一羟基糖外，尚有一类特殊的糖——α去氧糖，如D-洋地黄毒糖（Digitoxose） D夹竹桃糖等。

强心甙在植物体内存在形式常为一级甙。含强心甙的植物中通常同时有能水解该类甙的酶存在，能水解一级甙的糖链的α-羟基糖（一般为末位的葡萄糖）部位而生成次级甙。无机酸可使强心甙完全水解成甙元与糖。

强心甙一般能溶于水、乙醇、甲醇等，可溶于乙酸乙酯、氯仿，难溶于乙醚、苯。强心甙易被酶、酸或碱水解。强心甙的生物活性与其化学结构有很大关系，如果被水解成甙元或内酯环被破坏，强心作用就减弱或消失。放在采集、贮藏、制造含强心甙的中草药过程中更应注意防止水解的问题。

（2）分布： 含强心甙的中草药有洋地黄、毛花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子，万年青、夹竹桃等。以玄参科、夹竹桃科、萝摩科、百合科、十字花科、桑科等植物中分布较多。

（3）定性反应

① Keller一Kiliani （K一K）反应： 药材粉末1g置锥形瓶冲，加70%乙醇10m1，水浴回流30分钟后过滤，滤液盛于小蒸发皿中，加热蒸干。残渣溶于1ml 0.5%三氯化铁一冰醋酸溶液，将溶液倾于小试管中，沿管壁徐徐加浓硫酸1m1，二液面接触处显棕色环示有强心甙的存在；冰醋酸层显蓝绿色示有a-去氧糖的存在，如样品含色素、树脂较多会影响颜色的观察，可先将样品用乙醚提去色素等，过滤，滤渣再同上法进行试验。

② 3，5二硝基苯甲酸试验（Kedde试验）同上法制备药材的氯仿浸液，点样于滤纸上，再滴3，5一二硝基苯甲酸试剂，显红色。本试验对六元不饱和内酯环型的强心甙呈阴性反应。此反应的原理是由于不饱和内酯环中C21活性次甲基的存在所致。

8.皂甙（Saponins）

又称皂素。因其水溶液经振摇后易起持久的肥皂样泡沫而得名。

（1）通性： 大多数皂甙为白色或乳自色无定形粉末，富吸湿性，能溶于水、稀乙醇、甲醇、不溶于乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。皂甙的水溶液遇醋酸铅或碱式醋酸铅试剂可产生沉淀。皂甙有去污作用，味辛辣，能刺激粘膜，尤其对鼻粘膜为甚，吸入鼻内可打喷嚏，口服后能促进呼吸道和消化道的分泌，所以常用为祛痰药。皂甙与血液接触后能破坏红血球，产生溶血现象，因此含皂甙的中草药不能用于注射，特别是静脉注射。皂甙溶血作用的大小随其种类不同而异，其溶血的最低浓度称为该皂甙的溶血指数（Haemo1ytic index），利用溶血指数可以测定中草药中皂甙的含量，但结果较粗略，口服皂甙不会产生溶血现象，可能因皂甙在胃、肠中被水解所致。皂试多能与一些大分子醇或酚类如胆甾醇等结合生成分子化合物，此类分子化合物经过一定方法处理后可使其结合状态破坏而将皂甙重新析出，故此性质可用于皂甙的提取分离。

（2）分类： 根据皂甙元结构的不同可分为两类：