加热固化型基托树脂的组成
加热固化型基托树脂(heat-curing denture base resins)简称热固型基托树脂或热凝树脂,它需要加热至65℃以上才能固化。
热固型基托树脂一般由粉荆和液剂两部分组成,粉剂的商品名叫牙托粉,液剂的商品名叫牙托水。牙托粉由甲基丙烯酸甲酯均聚粉或共聚粉、颜料等组成,牙托水由甲基丙烯酸甲酯、交联剂(少量)、阻聚剂(微量)、紫外线吸收剂(微量)组成。
1.牙托水 主要成分是甲基丙烯酸甲酯(methylmethyacrylate,MMA),它是合成聚甲基丙烯酸甲酯[poly(methylmethyacrylate),PMMA]的原料,亦叫单体(monomer)。MMA在常温下是无色透明液体,易挥发,易燃,易溶于有机溶液,微溶于水。MMA的结构式如下:
MMA在光、热、电离辐射和自由基的激发下,容易发生加成聚合,形成聚合物。为了运输和储存方便,必须在牙托水中加入微量的阻聚剂。阻聚剂的加入量极微小(0.02%),不会影响正常聚合反应。有些牙托水中加有1%~3%的交联剂,如双甲基丙烯酸乙二醇酯(ED-MA)、双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯(TEGDMA)等,它们可提高基托树脂的刚性和硬度,改善了机械强度。但是,交联剂加入量过多,会使材料变脆,韧性变差,强度反而下降。
紫外线吸收剂(如UV-327或UV-9)可以吸收对聚合物有害的紫外线,保护分子链免受破坏,防止或减轻基托树脂的老化和变色。
2.牙托粉 主要成分是甲基丙烯酸甲酯的均聚粉或共聚粉。牙托粉是决定基托树脂性能的主要因素。多年来,对基托树脂的改进,也主要是对牙托粉进行的。目前牙托粉的种类较多,性能也有所不同。
(1)甲基丙烯酸甲酯均聚粉:它是由MMA经悬浮聚合而制成,为无色透明的细小珠状,粒度在80目以上,其平均分子量一般为30万~40万。分子量愈大,制作的基托强度愈好,但是,聚合粉溶于牙托水中的速度变慢,面团期形成时间增加,不利予临床使用,因此,聚合粉的分子量应适中。
聚合粉在常温下很稳定,130℃以上可进行热塑加工,180~190℃开始解聚为MMA.聚合粉受热软化后粘度很大,而其分解温度又不高,所以难以采用一般挤塑或注塑法加工制作义齿。
聚合粉能溶于MMA单体及氯仿、二甲苯、苯、丙酮等有机溶剂中,不溶于水和醇。
(2)甲基丙烯酸甲酯共聚粉
1)MB牙托粉:是MMA与丙烯酸丁酯(BA)的嵌段共聚粉,由于聚合物中含有BA链节。由此粉制作的义齿基托的冲击强度和挠曲强度都有所提高。
2)MMA-MA牙托粉:是MMA与丙烯酸甲酯(MA)的共聚粉,该牙托粉调和时需牙托水较少,面团期持续时间较长,充填塑性好,耐磨性和耐擦伤性有所提高。国产的YT牙托粉及国外的PalapontHS均为此种牙托粉。
3)MMA-EA-MA三元共聚牙托粉:是MMA、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸甲酯(MA)的三元共聚粉。该粉溶于MMA的速率快,所制作的基托的机械性能有明显提高。
4)橡胶接枝改性PMMA牙托粉:是甲基丙烯酸甲酯与橡胶(如丁苯橡胶)的接枝共聚物。其显著特点是所制义齿基托的冲击强度大幅度提高,韧性明显增强。
牙托粉中一般加有少量的引发剂,如过氧化苯甲酰。即使不特别添加引发剂,牙托粉中残留的引发剂也能引发以后的加热聚合。
另外,在牙托粉中需加入一些颜料,如钛白粉、镉红、镉黄等,以使制成的义齿基托具有与牙龈相似的色泽。为适应不同牙龈色泽的需要,我国将牙托粉根据其颜色分为三种,即1号、2号和3号,随着号数增大,牙托粉趋向红色。有些牙托粉产品内加有少许红色合成短纤维,如尼龙丝或醋酸纤维素,以模拟牙龈的血管纹,提高义齿的美观性。
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